小白蛇白夭夭初化人身，对世间的一切都感到懵懂无知，在九奚山修仙的紫宣不懂情却偏偏爱上了小白。历经了生死离别，紫宣转世成药师宫宫上许宣，在桃花节和白夭夭邂逅，历经波折两人终成眷属。但白夭夭为救许宣盗取仙草，触犯天条，病愈的许宣忆起前尘往事，只身救回夭夭。师妹冷凝嫉妒白夭夭，引得蛟龙出世，为祸人间。白夭夭为了自我救赎，被齐霄镇压于雷峰塔下，许宣悲痛欲绝...
普通的药石无法医治冷凝的寒毒，许宣派人去昆仑雪原找苍莲琼花。白夭夭得知小青伤人的事情，命小灰去找齐霄，转告会当面医治冷凝姑娘的病，让齐霄暂时放过小青。白夭夭许诺日后会带着小青到药师宫，亲自负荆请罪。白夭夭去药师宫救人，发现所有入口都撒上了雄黄。白夭夭找到一处地方没人把守，不想却入了结界，化身白蛇。蛇胆可救冷凝，药师宫众人高兴捕获白蛇，打算取胆救人。许宣发现白蛇身有隐疾，医治刨去了白蛇腹伤的腐肉。许宣劝众人等苍莲琼花来救冷凝，蛇胆治疗只是下下策，且他不愿轻易伤害白蛇。
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